COD在線分析儀原理：

樣品、重鉻酸鉀消解溶液、硫酸銀溶液（硫酸銀作為催化劑加入可以更有效地氧化直鏈脂肪化合物）、以及濃硫酸的混合液加熱到165℃，重鉻酸鉀被水中有機物還原為三價鉻，在特定波長下測定三價鉻含量，再根據三價鉻離子的量換算出消耗氧的質量濃度（消耗的重鉻酸離子量相應于可氧化的有機物量） 計算出COD值。還原性的無機物，例如亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子，會提高測量結果，它們的耗氧量會加到COD值中。氯離子的干擾可以通過加入硫酸汞消除，因為氯離子能與汞離子形成穩定的氯化汞。

COD分析儀常見問題：

問題一：取樣管路

污水排放口位置大都在比較偏僻的地方，儀器安放點到排口都有一些距離，采樣管路相應較長；有些企業排口位置較高，管路敷設時采樣管路呈U型，造成管路積水；有些企業的室外管路采用硬管材，直角彎頭較多，有時還要進行填埋保護等。由于COD在線分析儀工作流程屬于間斷性工作，時間一長，上述原因使管路內積附污染嚴重，尤其一些富營養水體，苔蘚類甚至造成管道堵塞，而管路清洗很困難。

問題二：樣品采集

在質控巡查時，對一些異常數據追蹤檢查，發現相當部分的原因是由于采樣不足、采不到樣或采集的樣品沒有代表性引起的。采樣問題不僅引起監測數據異常，對有些儀器的性能也帶來不利影響。如某企業使用的流動注射法COD在線分析儀，有一段時間儀器工作總是不穩定，經檢查后，發現是由于采樣不足，使儀器毛細管路產生氣泡而導致工作不穩定。

問題三：儀器操作

在儀器操作的具體工作中往往忽略一些細節，有時甚至是關鍵細節。比如工作參數的設置，在對某企業檢查時，儀器消解時間設定為20min，詢問設定依據時未得到滿意的解釋，為此進行了現場試驗。儀器調試正常后，用GB11914—1989((水質化學需氧量測定重鉻酸鉀法》分別對鄰苯二甲酸氫鉀溶液和排口水樣進行檢測，結果表明，消解時間應根據不同情況而定，組分復雜水樣的消解時間須經過比對試驗確定。

問題四：廢液

目前，在用的COD在線分析儀基本采用的是國標方法，都要產生廢液，造成二次污染。在線監測是環境管理工作的一部分，應該對廢液問題引起足夠的重視。經過簡單的計算，1臺儀器按每天監測8次，加上標定、清洗管路等，每天將產生1L多含重金屬、強酸的高濃度廢液，一個地區全年產生的廢液量是很可觀的，如不處理好廢液問題，不僅是潛在污染源的問題，對環保工作社會形象形成的負面影響更難以估量。